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冒口廠(chǎng)家淺談碳化硅在鑄鐵生產(chǎn)中應用
提高鐵水的冶金質(zhì)量,生產(chǎn)質(zhì)量穩定的高牌號灰鑄鐵件和鑄態(tài)球墨鑄鐵件,保證獲得理想的金相組織和力學(xué)性能,防止金相惡化、縮松、皮下氣孔等鑄造缺陷,是鑄造企業(yè)努力追求的目標。鑄鐵件生產(chǎn)中存在著(zhù)的問(wèn)題較多,比如使用低質(zhì)爐料引起鐵液夾雜物較多、純凈度低,灰鑄鐵件孕育效果差,過(guò)冷石墨超標(D、E型石墨)或石墨片粗大,導致力學(xué)性能不合格;球墨鑄鐵件中球化不良,石墨球數少,球經(jīng)大圓整度差,鎂的消耗大;薄壁鑄件游離碳化物超標;鑄件縮松、疏松引起滲漏等,解決這些問(wèn)題的有效途徑就是改善鑄鐵熔煉的冶金條件,而碳化硅經(jīng)過(guò)大量生產(chǎn)實(shí)踐驗證是一種能有效改善鑄鐵冶金質(zhì)量的重要材料之一。目前碳化硅在鑄鐵生產(chǎn)中的應用主要用于兩方面:一是作增碳增硅劑用于合成鑄鐵;二是作為預處理劑用于鐵液球化和孕育前的鐵液預處理。
(一) SiC在合成鑄鐵中的應用
(1)碳化硅選定理論依據:
SiC加入灰鐵中可促進(jìn)A型石墨的生成,改善冶金質(zhì)量,提高鐵液的純凈度 ,而且SiC對孕育處理的回應能力很好。使用碳化硅可以同時(shí)達到增碳增硅的目的,但主要是增硅,而且廢鋼(普通碳素鋼)的碳硅含量低(C<0.4%左右),組織細密,成熟度高,所以利用SiC和增碳劑的配合使用,可以獲得組織和性能更優(yōu)越的合成鑄鐵。
碳化硅的作用機理可能與碳化硅的熔解過(guò)程有關(guān)。與硅鐵不同,碳化硅有很高的熔點(diǎn),在鐵水中不是熔化而是慢慢溶解,在溶解過(guò)程中不但向周?chē)峁┕柙?,還提供碳原子。同時(shí)碳化硅在鐵水溶解過(guò)程中,在其周?chē)纬稍S多細小的顆粒,這些顆粒再溶解,溶解后形成許多碳原子集團,這些碳原子集團就作為后來(lái)石墨形核的基礎。碳化硅對球鐵原鐵水處理具有顯著(zhù)的減少白口傾向、消除反白口、改善組織的作用。
對所有的鑄鐵來(lái)說(shuō)(灰鑄鐵、球墨鑄鐵、蠕墨鑄鐵),鐵液中晶核的存在都有助于鐵液按照鐵—石墨穩定系凝固。鑄鐵的凝固過(guò)程有兩種形核條件:一種是奧氏體形核(目前沒(méi)有這方面的應用);另一種是石墨形核。目前的理論認為,為促進(jìn)形成灰鑄鐵,需要有適當的并且有活性的結晶核心,這種核心是一種含有Ca、Ba、Sr、RE等活性元素的氧硫復雜化合物。進(jìn)一步的理論認為,鐵液中適當尺寸,沒(méi)有溶解的石墨質(zhì)點(diǎn)存在,可以作為促進(jìn)先共晶和共晶石墨析出核心。也就是說(shuō),為了形成球狀石墨核心,需要鑄造用硅鐵和碳化硅等(含有Ca、Ba、Sr、RE,等活性元素),鐵液中石墨質(zhì)點(diǎn)的存在有助于提高球狀石墨核心的數量。實(shí)驗和生產(chǎn)實(shí)踐都表明在存在異質(zhì)核心的情況下,碳化硅可以通過(guò)增加鐵液中晶核點(diǎn)的數量來(lái)促進(jìn)形核。因此在合成鑄鐵中,為了提高鐵液的形核能力,在碳化硅的作用下,鐵液的形核能力得到提高,進(jìn)一步影響凝固過(guò)程,從而改善鑄鐵微觀(guān)組織。
(2)SiC在合成鑄鐵中的應用研究
1. 鐵液中C、Si、Mn、P、S對SiC吸收率的影響:
在一定條件下,隨著(zhù)鐵液中初始炭量和硅量的增加,SiC的吸收率會(huì )降低。初始碳量每增加0.1%,SiC的吸收率大約降低2%~3%;初始硅量每增加0.1%,SiC的吸收率大約降低3%~4%;隨著(zhù)鐵液中硫、磷含量的增加,SiC的吸收率也會(huì )降低,硫量每增加0.01%,SiC的吸收率大約降低2%~3%;磷量每增加0.01%,SiC的吸收率大約降低1%~2%;而對于鐵液中的錳含量來(lái)說(shuō),隨著(zhù)鐵液中錳含量的增加,SiC的吸收率反而增加,錳量每增加0.1%,SiC的吸收率大約增加2%~3%。
2. SiC的加入量對SiC吸收率的影響:
在生產(chǎn)碳化硅增碳增硅合成鑄鐵中,碳化硅的加入量對其增碳增硅效果有著(zhù)重要影響,在熔煉時(shí),隨著(zhù)碳化硅加入量的增加,吸收率逐漸降低,加入量少,不能達到增碳增硅的要求,加入量過(guò)多,鐵液硅量超標。實(shí)驗表明:當碳化硅的加入量小于1%時(shí),碳和硅的吸收率為85%~95%,當加入量為1%~2%時(shí),碳和硅的吸收率為80%~90%,當加入量為,2%~3%時(shí),碳和硅的吸收率為70%~80%。
3. 熔煉溫度對SiC吸收率的影響:
熔煉溫度在1400~1450℃時(shí),SiC在鐵液中未完全溶解,擴散速度較慢,SiC的吸收率較低;隨著(zhù)熔煉溫度的升高,SiC的吸收率呈增加趨勢,但SiC熔煉溫度大于1600℃時(shí),雖然碳化硅能完全溶解,但SiC的吸收率增加趨勢減緩,反而此溫度下鐵水的吸氣、氧化加重,能耗也高;因此將熔煉溫度設置在1500~1550℃,此溫度既能保證SiC具有較高的吸收率,也能保證鐵水質(zhì)量,且能降低能耗。
4)SiC的加入時(shí)間對SiC吸收率的影響:
因SiC密度較小,如果在爐料完全熔化后加入,SiC將浮在鐵液上,使之不能充分溶解,SiC吸收率相對較低;廢鋼能夠將SiC碳化硅壓入鐵液中,使SiC不易上浮,且長(cháng)時(shí)間在鐵液中溶解擴散,SiC的吸收率較高。試驗表明,在加入量、SiC粒度、熔煉溫度都相同的條件下,選擇在爐料完全熔化后加入,SiC的吸收率為70%~80%,而選擇在裝料時(shí)加入,SiC的吸收率提高到80%~90%。
5)SiC的粒度對吸收率的影響:
SiC的粒度要恰當選用,粒度過(guò)小雖然比表面積增大,但由于浮于鐵液表面,難以用廢鋼壓入鐵液中,因而與鐵液接觸的總面積不一定增加,同時(shí)一些熔渣上浮,易將SiC與鐵液隔開(kāi),降低碳化硅的吸收率;粒度過(guò)大,SiC的比表面積降低,同樣也降低吸收率。實(shí)驗表明,當SiC的粒度1~6mm時(shí),吸收率為75%~80%;當SiC的粒度6~20mm時(shí),吸收率為80%~90%;當SiC的粒度大于20mm時(shí),SiC的吸收率逐漸降低,吸收率為70%~80%。
(3)碳化硅在合成鑄鐵中應用案例:
1)用碳化硅增碳增硅生產(chǎn)合成灰鑄鐵HT300:
用碳化硅增碳增硅生產(chǎn)合成灰鑄鐵HT300的化學(xué)成分
材質(zhì) | C | Si | Mn | P | S |
HT300 | 2.9~3.05 | 1.8~2.1 | 0.8~1.1 | <0.08 | 0.06~0.10 |
對HT300加入1.5%碳化硅(SiC>90%),原材料選擇廢鋼60%+回爐料40%,在熔煉過(guò)程中加入0.1%左右的硫化鐵做增硫劑,選擇1480~1500℃的出爐溫度,出爐時(shí)澆注直徑30mm的抗拉試棒。
2)用碳化硅增碳增硅生產(chǎn)合成球墨鑄鐵QT450-10:
用碳化硅增碳增硅生產(chǎn)合成球墨鑄鐵QT450-10的化學(xué)成分
材質(zhì) | C | Si | Mn | P | S |
QT450-10 | 3.7~3.8 | 2.60~2.75 | 0.3~0.4 | <0.06 | <0.03 |
對QT450-10加入1.5~1.8%%碳化硅(SiC>90%),原材料選擇廢鋼60%+回爐料40%,選擇1500~1520℃的出爐溫度,出爐時(shí)澆注成“Y”型試塊。
(二) 碳化硅作為預處理劑在鑄鐵中的應用
(1) 碳化硅作為預處理劑的理論依據
碳化硅的溶解特性:SiC在鐵液中并不熔化,僅逐漸溶解,導致在SiC微粒周?chē)植繀^域碳和硅的富集和許多細小的過(guò)共晶區域,從而在該處析出許多石墨團簇和碳微粒,它們在一定時(shí)間、在熱力學(xué)上是穩定的,在預孕育中起著(zhù)很重要的作用。用作預處理用的冶金SiC含有百分之幾的SiO2,它在部分SiC微粒外形成保護層(其熔點(diǎn)是1712℃),阻礙了SiC的溶解,從而延遲了碳集聚物的析出和存留時(shí)間。
SiC的溶解吸熱過(guò)程(硅鐵是放熱過(guò)程),降低了局部Si和C富集區向鐵液中的擴散速度。
從碳化硅的溶解特性的角度分析,它是一種十分理想的長(cháng)效孕育劑,理由如下:
1. SiC孕育劑顆粒表面生成的SiO2膜阻隔(或延緩了)碳、硅元素在熔液中的擴散過(guò)程,防止過(guò)快自身濃度勻化,減少石墨衰退,十分利于長(cháng)效孕育。
2. SiC與FeSi孕育劑相比,SiC更能承受鐵液溫度不穩定,造成孕育不良效果的影響,即無(wú)論溫度低或偏高,均可達到好的孕育效果。溫度低時(shí)(在保證SiC處理所要求的低溫度前提下),SiC顆粒表面生成的SiO2膜不會(huì )被鐵液中的C去和SiO2反應,將SiO2膜消失或變薄,因為鐵液中的碳必須在溫度超過(guò)一定值后,才能有碳出現,按:SiO2 + [C] = Si + CO↑ 式子進(jìn)行。
如果鐵液溫度過(guò)高,超過(guò)了臨界值,從熱力學(xué)角度看,熔液中有[C]出現,它必然要與SiC顆粒外殼SiO2膜反應,破壞或消耗SiO2膜??墒菍?shí)踐證明,SiC顆粒附近存在一個(gè)富Si層,它阻礙了這上面[C]還原反應的進(jìn)行。所以,不管是低溫或高溫,孕育結果穩定。
3. 用SiC做孕育劑所得到的石墨核心數要比FeSi的多,一方面,“C”直接做了核心;另一方面,富Si微區使它附近的“C”過(guò)飽和。以石墨析出。核心數量多與受SiO2膜保護,以及富Si、富C的液體“圍墻”擋住,這三條件足以使它變成長(cháng)效孕育劑及預處理劑。
4. SiC經(jīng)人工氧化后形成一定數量的裂開(kāi)SiO2膜,可保證孕育結果穩定,可人為控制。
5. SiC起到了保證長(cháng)效孕育功能的Si源作用。
(2)碳化硅預處理劑在灰鑄鐵、球墨鑄鐵生產(chǎn)中的作用:
1. SiC在灰鐵預處理中的作用:
(A)促進(jìn)A型石墨的形成;
(B)減少共晶過(guò)冷度;
(C)增加共晶團數;
(D)減少初生奧氏體過(guò)冷度,初生奧氏體樹(shù)枝晶多且短,有利于形成A型石墨;
2. SiC在球鐵預處理中的作用:
A)增加石墨球數,提高石墨球圓整度;
B)降低鐵液過(guò)冷度,減小白口傾向;
C)具有脫氧功能,凈化鐵液,可減輕銹蝕爐料中氧化物的有害影響;
C)提高鎂的收得率,減少球化劑的加入量;
D)改善鑄件的力學(xué)性能和機加工性能;
(3)不同硅含量的SiC預孕育劑效果比較:
SiC84>SiC98>>SiC99.99
趨勢是:共晶團數由多變少,過(guò)冷度由小變大
試驗證明,選用84-88%左右的碳化硅,它含SiO2微細質(zhì)點(diǎn)多,是最適合做鐵液預處理劑的,同時(shí),不能用含較多的廢粉量,它價(jià)格低廉。
(4)碳化硅作為預處理劑的使用方法:
1.在電爐熔煉中使用時(shí),可在出鐵前10分鐘左右扒盡鐵液表面的熔渣,把碳化硅(3~5mm)加到鐵液表面即可,建議加入量0.5%。
2.沖天爐熔煉生產(chǎn)中,生產(chǎn)高牌號灰鐵時(shí),加入鐵液處理包中沖入高溫鐵液即可;生產(chǎn)球鐵件時(shí),將碳化硅(1~3 mm)放在球化劑凹坑的的另一側或撒在球化劑覆蓋物的最上層,沖入鐵液。建議加入量0.4%。
3.碳化硅的增硅量按加入量的50%計算。
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